各種選礦工藝流程從氯化物溶液中回收銅幾乎都采用了隔膜槽電解的方法，電解槽的陰極區用于銅的還原沉積。氯化物溶液中銅可以一價狀態存在，只需要接收一個電子就可以還原為金屬銅。這樣顯然要比還原二價銅要節約電能，許多流程利用了這個特點。早期所用的隔膜多是半透膜，即耐酸濾布?，F在許多試驗槽采用陽離子交換膜，能更有效地分隔兩個電極室，提高效率。

　　另外，硫酸鹽溶液中電積，陽極反應是分解水，析出氧氣，氧氣往往得不到利用，浪費了電能。氯化物體系中電積，可以利用陽極氧化亞鐵或亞銅離子，再生為氧化劑，返回用于浸取。也有些早期開發的流程陽極產生氯氣，引到反應器中氧化亞鐵或亞銅離子。這種電解槽要求氣密性好，顯然結構較復雜。

　　雖然氯化物體系較合理地利用了兩個電極的反應，但是電解槽結構不同，電極的間距不同，因此，電耗差別很大。以電氯化浸取-電積為例，生產每噸銅的電耗最少僅1000kW·h，大的達3000kW·h以上。而在硫酸鹽溶液中電積銅直流電耗約為2000kW·h。

　　由于氯離子的活性高，去極化能力強，金屬離子氯化物溶液中電積行為與在硫酸鹽溶液中不同，往往生成較粗的結晶。比如鈷在硫酸鹽中電積往往產生結瘤，但是在氯化物中電積，就可以得到結晶非常細的結構良好的陰極。相反，不論亞銅或銅離子在氯化物中電積，都只能得到銅粉。這成為銅的氯化冶金的致命弱點，近年，許多新氯化物流程在電積方面作了許多改進，使電積銅粉純度和在空氣中的穩定性大為提高，將在后面介紹。

　　從溶液中結晶銅的氯化物也是回收銅的方法，如用三氯化鐵浸取銅精礦的浸取液用海綿銅還原回收銀、硒、碲等，同時也把二價銅還原為亞銅，溶液中亞銅濃度可達100g/L左右。冷卻至零下，結晶析出氯化亞銅。氯化亞銅在300-500℃下，經氫氣還原為銅粉。